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    日本利用常溫工藝試制全固體薄膜鋰離子充電電池

    發布時間:2010-11-16 來源:日經BP社

    關于全固體薄膜鋰離子充電電池的新聞事件:

    • 日本利用常溫工藝試制全固體薄膜鋰離子充電電池
    • 全球首次確認了蓄電池的充放電特性

    關于全固體薄膜鋰離子充電電池的事件影響:

    • 大幅縮短成膜時間
    • 提高蓄電池的生產效率
    • 大幅降低工藝成本

    日本產業技術綜合研究所的先進制造工藝研究部門與豐田的電池生產技術開發部門合作,利用產綜研開發的陶瓷材料常溫高速涂裝工藝——氣溶膠沉積(Aerosol Deposition,AD)法,對氧化物類的正極材料、負極材料及固體電解質材料進行薄膜層疊,在金屬基板上試制出了由3層構造構成的全固體薄膜鋰離子充電電池,并全球首次確認了蓄電池的充放電特性。

    使用AD法的話,無需像以往的薄膜技術那樣對基板進行加熱,而且還容易實現厚膜化。因此可大幅縮短成膜時間,有望提高蓄電池的生產效率,并大幅降低工藝成本。今后雙方還將利用AD法全面展開全固體電池的開發。

    作為新一代蓄電池之一的全固體型鋰離子充電電池使用不會燃燒且無流動性的固體電解質,因此能夠通過串聯方式在一個外殼中放入多個單電池來簡化結構,有望實現能量密度較高的電池組。

    產綜研此前成功利用AD法實現了60cm見方高透明陶瓷厚膜的常溫成型工藝。AD法是一種通過使微粒子與氣體混合后在減壓下由噴嘴噴射出來,以氣溶膠形式與基板沖撞來形成薄膜的技術。其特點在于可使用產綜研發現的“常溫沖擊固化現象”(通過向粒子直徑為1μm左右的陶瓷等微粒子材料上施加高壓力及機械性沖擊力,不進行加熱即可在常溫下獲得高密度固化的現象),在金屬、玻璃、及樹脂等多種材質的基板上常溫形成精細且高強度陶瓷膜。成膜速度雖然也受薄膜材質的影響,但可達到以往薄膜成形技術的數十倍以上。

    全固體型鋰離子電池是將原來的鋰離子電池的液體電解質換成固體電解質的電池,由于電解質為固體,因此離子遷移率遠低于液體電解質。所以,要想在全固體型電池的開發中提高電解質層中的離子遷移性,重要的是如何在確保電絕緣性的同時減薄電解質層,以及如何發現離子遷移率高的固體電解質材料。

    雖然以前也曾有過使用遷移率高的硫化物類固體電解質試制層積型電池的先例,但硫化物類材料不僅難以實現精細構造體的制造及薄膜化,而且還存在容易與水發生反應導致劣化,以及產生硫化氫氣體等問題。另外,雖然以前可在常溫下將電解質材夾入正極材料與負極材料之間,通過沖壓來制造電池,但利用沖壓進行成型的話,電解質層的密度不會提高,特性無法得到充分發揮。而且,為了防止離子遷移發生紊亂,還需要在正負極與電解質層之間形成精細的界面構造,而該界面的形成也是一大課題。以前可利用窯制手段即燒結等工藝對正極材料、電解質材料及負極材料進行層疊化處理,但要想充分減薄電解質層的話,還要形成高密度的固體電解質層,為此進行高溫燒結。不過,鋰化合物很容易發生反應,各層之間的界面會由此相互擴散,難以形成精細的界面。以前還有過采用濺射法等以往薄膜技術來制造氧化物類全固體薄膜電池的案例,但制造時需要對基板進行加熱,因此成膜速度較慢,在大尺寸化及低成本化方面存在問題。

    而AD法在原理上能夠在常溫下形成高密度的固體電解質薄膜,可對正極層、負極層進行層疊化處理。此次在固體電解質方面對鋰氧化物類的多種材料進行了研究,為使成膜條件及原料粒子適合AD法進行了調整,形成了離子遷移率達到3~5×10-6(S/cm)的固體電解質膜。并且,還在正極材料選用LiCoO2及LiMn2O4、負極材料選用Li4Ti5O12等普遍使用的電極材料后,利用AD法進行了3層層疊化處理。

    利用AD法時,原料粒子向基板沖撞時會受到3GPa以上的非常高的壓力。因此原料粉末以非常高的沖壓進行了粉體成型,但在利用常溫工藝的情況下,各層仍然均可形成非常精細的膜構造。另外,由于基材表面以及進行層疊的下層薄膜的表面只會有極為有限的區域受到高壓,因此對基板及各層界面的損傷很小,而且也不會出現受熱后相互擴散的現象。此次對正極、負極及電解質各層的膜厚進行了優化,制試出了氧化物類全固體型薄膜鋰離子充電電池,并全球首次確認了充放電特性。

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